在原子吸收光譜分析中,光源的穩(wěn)定性與純度是決定測量靈敏度和準(zhǔn)確性的核心因素。空心陰極燈作為一種特殊形式的低壓氣體放電銳線光源,自1955年由A.Walsh提出以來,已成為原子吸收光譜法中較常用且重要的配套光源。它能夠發(fā)射出半寬度極窄、強(qiáng)度足夠且背景信號低的特征共振輻射,精準(zhǔn)滿足基態(tài)原子吸收測量對銳線光源的嚴(yán)格要求。
空心陰極燈的工作原理本質(zhì)上是低壓輝光放電的過程。整個燈體主要由一個陽極和一個空心圓筒形陰極構(gòu)成,陰極由待測元素的純金屬或合金制成,陽極則是一根焊有鉭片或鈦絲的鎢棒,兩者共同密封在帶有光學(xué)窗口的玻璃管內(nèi),內(nèi)部充有幾百帕低壓的惰性氣體如氖氣或氬氣。當(dāng)在兩極之間施加兩百至五百伏電壓時,管內(nèi)氣體被擊穿并產(chǎn)生輝光放電。在電場加速作用下,電子向陽極運(yùn)動,途中與載氣原子碰撞并使之電離,放出二次電子以維持放電。同時,帶正電荷的離子在電場中獲得動能,當(dāng)其動能足以克服金屬陰極表面的晶格能時,便撞擊陰極表面并將原子從晶格中濺射出來。除了濺射作用外,陰極受熱也會引起表面元素的熱蒸發(fā)。這些被濺射和蒸發(fā)出來的原子進(jìn)入陰極空腔,與電子、原子和離子發(fā)生第二類碰撞而受到激發(fā),從而發(fā)射出該元素的共振輻射,其特征譜線即用于原子吸收分析。由于燈內(nèi)填充氣體壓力低、陰極溫度較低,壓力變寬和熱變寬都很小,加上氣體密度低使自吸變寬幾乎不存在,因此空心陰極燈所發(fā)射的譜線半寬度極窄,譜線強(qiáng)度大且穩(wěn)定,滿足銳線光源的要求。

在實際操作與維護(hù)中,正確的使用習(xí)慣對延長空心陰極燈壽命至關(guān)重要。打開燈電源開關(guān)后,應(yīng)緩慢將工作電流調(diào)至規(guī)定值,驟然升流會使陰極表面發(fā)生噴射,嚴(yán)重時直接破壞陰極。取放或裝卸空心陰極燈時,必須拿燈座而非燈管,更不可觸碰石英窗口,一旦窗口被油污或手印沾污,可用脫脂棉蘸取酒精與C?H??O一比三的混合液輕輕擦拭。長期擱置不用的空心陰極燈會因漏氣或氣體吸附等原因無法正常點燃,因此每隔三至四個月應(yīng)將不常用的燈通電點燃兩至三個小時以保持性能。使用一段時間后燈會衰老,表現(xiàn)為發(fā)光不穩(wěn)、強(qiáng)度減弱、噪聲增大和靈敏度下降,此時可將陰極和陽極反接后在規(guī)定較大工作電流下通電半小時進(jìn)行激活處理,多數(shù)燈的性能可在一定程度上得到恢復(fù)。若遇到燈體不發(fā)光、陰極輝光變色或測定靈敏度顯著降低等異常情況,應(yīng)按標(biāo)準(zhǔn)故障排查流程逐一檢查燈頭接線、電源供電及氣體純度等因素。只有規(guī)范操作與精心維護(hù),才能讓空心陰極燈始終保持良好的光譜特性,為高精度的元素分析提供可靠保障。